低場(chǎng)核磁技術(shù)研究高分子弛豫特性
高分子化合物,簡(jiǎn)稱(chēng)高分子,又稱(chēng)高分子聚合物,一般指相對分子質(zhì)量高達幾千到幾百萬(wàn)的化合物,絕大多數高分子化合物是許多相對分子質(zhì)量不同的同系物的混合物,因此高分子化合物的相對分子質(zhì)量是平均相對分子量。高分子化合物是由千百個(gè)原子以共價(jià)鍵相互連接而成的,雖然它們的相對分子質(zhì)量很大,但都是以簡(jiǎn)單的結構單元和重復的方式連接的。
高分子的分子結構可以分為兩種基本類(lèi)型:第一種是線(xiàn)型結構,具有這種結構的高分子化合物稱(chēng)為線(xiàn)型高分子化合物。第二種是體型結構,具有這種結構的高分子化合物稱(chēng)為體型高分子化合物。此外,有些高分子是帶有支鏈的,稱(chēng)為支鏈高分子,也屬于線(xiàn)型結構范疇。有些高分子雖然分子鏈間有交聯(lián),但交聯(lián)較少,這種結構稱(chēng)為網(wǎng)狀結構,屬體型結構范疇。
高分子纏結與弛豫特性
纏結是高分子聚合物的重要特性之一,它決定聚合物的許多物理性質(zhì)如粘性、流變性等.因此高聚物的纏結現象廣為人們所重視.根據近年的研究結果,高分子鏈的纏結可分為拓撲纏結和凝聚纏結兩類(lèi),但鏈與鏈之間纏結的機理還不甚清楚.定性地說(shuō),溶液中纏結的程度與聚合物分子量、溶液的濃度和溫度等因素有關(guān).纏結直接地影響聚合物分子運動(dòng),因而作為研究聚合物分子運動(dòng)有效手段的NMR弛像亦可用來(lái)研究聚合物的纏結。
低場(chǎng)核磁技術(shù)研究高分子弛豫特性分析模型
分子內和分子間氫質(zhì)子的偶極相互作用產(chǎn)生核磁共振的橫向弛豫。當溫度遠遠高于聚合物的玻璃態(tài)溫度時(shí),聚合物網(wǎng)絡(luò )中的這種偶極相互作用被認為是熱分子運動(dòng)的平均。由于聚合物單鏈中的氫質(zhì)子被作為核磁共振測量的探針,于是一種修正的單鏈模型被引入并用來(lái)解釋聚合物的橫向弛豫。這種模型(即以下的XLD模型)在一些文獻中已被成功測試并被具體描述和推導。